用马口铁罐和铝罐封装的气雾剂产品都存在着罐的腐蚀问题，特别是许多气雾剂产品被改为水基型配方，以二甲醚为抛射剂的情况下，罐的腐蚀问题益趋严重。

    二甲醚为优良溶剂，能使金属罐内涂的环氧树脂层发生溶胀，结果不仅暴露金属表面发生腐蚀，而且剥落的树脂可污染气雾剂并阻塞阀门和喷头，以至于二甲醚一水系统的气雾剂产品不能用内涂的金属罐。

    同时，由于二甲醚具良好的水溶解度和高挥发度，在罐内的气相部分带入较多的水，加剧罐内的气相腐蚀。气雾剂产品的腐蚀问题及其腐蚀控制问题为人们所关注，而阐明腐蚀作用机理，寻找其腐蚀控制方案，则是解决气雾剂产品腐蚀问题的关键。

    一、金属罐的腐蚀作用机理

    金属罐的腐蚀现象，金属罐封装的气雾剂产品具备发生腐蚀过程的环境和条件。按腐蚀性质可分化学腐蚀和电化学腐蚀，按腐蚀形态可分为全面腐蚀和局部腐蚀。前者阴、阳极区既微小又不固定。腐蚀分布相对地均匀，危害相对较小。后者又可细分，对气雾剂产品来说有缝隙腐蚀，包括沉积极腐蚀、孔腐蚀和电偶腐蚀，这类既普通（占整个腐蚀现象的85%）又危害严重。

    （一）局部腐蚀过程中，阴阳极区彼此分开，所谓大阴极小阳极，结果腐蚀高度集中在局部位置上，造成严重危害。缝隙腐蚀金属与金属间、金属与非金属（橡胶垫圈和塑料）之间以及金属与沉积物之间形成的缝隙，所发生的金属腐蚀，皆属此类腐蚀。气雾罐的结构特征，有利于此类腐蚀的发生。

    （二）缝隙  腐蚀过程的发生，溶液中的氧和氯离子起着着重作用，对于应用含游离氯（或其他卤素）离子的消毒剂，杀虫剂的水基气雾剂来说，可能会造成严重腐蚀。

    缝隙外的金属表面发生阴极氧化还原，使缝隙内金属发生溶解，造成正电荷过剩；为保持电荷平衡而吸引缝隙外的氯离子迁入，使缝隙内的氯离子浓度增加达3至10倍，与金属离子反应生成氯化物，接着水解成氢氧化物和氢离子，使溶液的PH值降至3左右，这有进一步加速了缝隙内金属阳极的溶解，如此循环地进行着自催化的缝隙腐蚀过程。三片马口铁罐的上，下双缝尤其易于发生缝隙腐蚀。

    （三）孔蚀 孔蚀是局部在小孔或斑点小而积上的腐蚀，可看作以自身的孔蚀构成的缝隙而进一步发生缝隙腐蚀的过程，其作用机理与缝 隙腐蚀雷同。气雾剂铝罐发生的腐蚀多数是孔蚀。

    （四）电偶腐蚀  异种金属相接触，又都处于相通的电解质溶液中， 由于存在电位差而使电位较负的金属加速腐蚀者，即为电偶腐蚀。三片马口铁罐中存在着铁、铜和锡三种金属，所以一般以马口铁包装的水基产品，即使是不含有氧和卤素离子，在不添加缓蚀剂的情况下也 会发生腐蚀。

    二、气雾剂产品的腐蚀控制

    气雾剂罐制的腐蚀主要是电化学机理，因而可以用电化学方法进行腐蚀控制。例如铁在水溶液中的腐蚀控制，可用电位一PH图说明。

    第一种方法是阴极极化法，使铁的电位负移，进入不腐蚀区（a 线）；它处于热力学稳定态，不发生腐蚀。第二种方法是阳极极化法，使铁的电位正移，进入钝化区（b线）；在此区间虽然在热力学上处于 不稳定态，但在动力学上处于反应速度极度滞慢状态，以致于难于发 生腐蚀。第三种方法是提高PH值，消除电极过程所生成的氢离子， 在不改变电位的情况下进入钝化区（c线），达到控制腐蚀的目的。

    气雾罐的腐蚀控制，最简洁而有效的方法是使用缓蚀剂，缓蚀剂的用最一般为几ppm至千分之几，按其电化学机理可分为阴极缓蚀 剂、阳极缓蚀剂和混合型缓蚀剂。阴极缓蚀使阴极极化电位负移，阳 极缓蚀剂则使电位正移，使金属表而钝化（又称钝化剂）都为上所述达 到腐蚀控制的目的，混合型缓蚀剂造成阴、阳极极化变化，腐蚀电位 虽然移动不大，但相应的腐蚀电流（正比于腐蚀速度）降低而达到腐蚀控制目的。

    三、常用的缓蚀剂

    （一）缓蚀剂按其属性来分又可分为无机缓蚀剂和有机缓蚀剂①无机缓蚀剂  氧化性缓蚀剂使金属钝化：NaN02, Kmn04;缓蚀剂形成难溶化合物而钝化金属表而：NaOH，Na2C03, Na2HP04, Na3P04, NaBO2, Na2B407, Me04型阴离子是另一类重要无机缓蚀剂：Cr04, Mn04, V04, ff04, MeOL②有机缓蚀剂   有机缓蚀剂通过和金属间的吸附达到缓蚀作用。物理吸附：有机胺阳离子在金属界面吸附成膜；化学吸附；有机缓蚀剂在金属界面转化，反应和敖合形成保护膜，近来受到重视。

    （二 ）缓蚀剂的协同作用  利用缓蚀剂的协同作用，研制成多元组分配方，实现用较少最的缓蚀剂获得较好的腐蚀控制效应。

    （三）常用的缓蚀剂

    NIC-V 是一款聚乙氧基化铵的水性缓蚀添加剂。其在水性体系添加能抑制对马口铁、镀锡铁制品、镀锌铁制品与铝材的侵蚀。具有极佳的水分散性、能溶于醇类、油及碳氢化合物、能与阴离子、非离子、阳离子及两性表面活性剂相容，相容性佳。

    由于NIC-V具有较强的乳化分散性及抗腐蚀特性，适用于气雾剂与清洗剂产品中，尤其适用于水基型气雾剂和油包水乳化体系。

    NIC-V在水基型气雾剂体系中具有较强的乳化分散性，当摇匀后，其与配方的其它活性组分共同分散在抛射剂中极易形成气相状态。

    NIC-V具有较强的抗腐蚀性，在水相体系中是非常好的缓蚀剂。

    四、结束语

    含氯离子和以二甲醚为抛射剂的水基气雾剂的腐蚀问题，是当前气雾剂产品防腐蚀研究的一个重要课题，研究结果迄今尚未能令人满意。

    缓蚀剂的研究发展方向着重于有机缓蚀剂的开发，其中包括有机缓蚀剂的吸附机理及其影响因素（电子效应、立体效应、相容性以及硬软酸碱原理）的研究。高分子聚合物膜的形成及效应，以及有机螯合剂表面络合反应研究等，研究工作方兴未艾。

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责任编辑：殷鹏飞

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