教训,未经实验评价的缓蚀剂不得投入工业应用!
2022-01-21 11:13:47 作者:小南点 来源:工业小南点 分享至:

Vol.7.5 选材、腐蚀试验及腐蚀控制


7.5.5 缓蚀剂评价与使用


7.5.5.4 缓蚀剂在承压设备上的应用


缓蚀剂主要用于那些工作时溶液本身不更换或很少更换的系统中,例如在原子能工业、化学工业某些冷却系统中水质处理上,常用有机磷酸盐、聚磷酸盐、硅酸盐、锌盐、铬酸盐和重铬酸盐等作为缓蚀剂。抗湿硫化氢腐蚀的缓蚀剂,如兰4-A、咪唑啉、粗喹啉、1014、氧化松香胺等已在油田和炼油化工企业大量应用。在合成氨生产的苯菲尔脱碳系统、炼油化工系统、蒸汽锅炉中以及军事装备的贮存中等也有大量的缓蚀剂应用实例。硝酸钠为作为碳钢和低合金钢防止碱脆的缓蚀剂,不仅延长设备的使用寿命,而且减少介质中Fe3+的含量。此外,在金属酸洗、除垢和除锈过程中也得到了较广泛的应用,压力容器及锅炉结垢或污渍的化学清洗,大多是在清洗液里添加缓蚀剂完成的。在腐蚀介质中,添加缓蚀剂,也有可能在某种条件下减少或消除应力腐蚀。


缓蚀剂的应用也有较大的局限性,如,一般只用在封闭和循环的体系中、不适用于高温环境,大多数在150℃以下使用;在强腐蚀性的介质(如酸)中,不宜用缓蚀剂作长期保护。


在缓蚀剂的使用上需要注意的有:


01 应根据腐蚀体系的具体情况,通过试验确定缓蚀剂的最佳投效剂量和使用条件,确定缓蚀剂浓度与介质变化的关系,为当介质中腐蚀性组分发生变化时,调整缓蚀剂的浓度提供依据;


02 需进行缓蚀剂保护效果的经济性评价,要考虑到在生产系统中缓蚀剂的流失或消耗;


03 需确定缓蚀剂的加入位置和加入方式,通常需要将缓蚀剂配置成稀释溶液后再加入到介质中;


04 需要评价缓蚀剂对设备材质或产品品质是否会造成损害;


05 需要考虑缓蚀剂对生产过程可能不利影响,如:起泡,形成乳状液;使锈皮疏松脱落而导致管线阻塞;造成新腐蚀问题;结垢而影响传热等;


06 需要评价缓蚀剂的毒性和对环境的影响;


07 应对缓蚀效果进行监测;


08 确定缓蚀剂的种类、生产厂商、加入浓度和方式后,在实际使用中的任何调整,都应经过上述内容的重新评价和监测;


09 对于管理水平较低、技术人员素质较低企业,应尽可能地不推荐使用缓蚀剂。


针对炼油厂蒸馏装置塔顶系统HCl-H2S-H20型腐蚀环境的缓蚀剂已得到大量研究和应用,近年来,随着加工高酸值、高含硫原油量越来越大,常减压装置高温部位腐蚀问题越来越突出,因而,高温缓蚀剂也受到了更为广泛的关注。


低温缓蚀剂,目前,在实际应用中,很少有常减压装置单独使用某一类缓蚀剂。目前一般采用咪唑啉类缓蚀剂与氨(胺)中和剂配合使用以发挥有效的缓蚀作用。需要注意的是,不同炼油企业体系环境不同,同一类缓蚀剂的效果也不一样。不同的塔顶环境,缓蚀剂的用量也会有所不同。此外,缓蚀剂与中和剂、阻垢剂及其他助剂复配使用,有时会产生协同效应,达到更好的效果。


高温缓蚀剂要求能在240-480℃高温下保持稳定。近年来,国内外研究和使用的高温缓蚀剂主要有磷系和非磷系两种系列。磷系缓蚀剂是指含磷酸或亚磷酸基的有机化合物,如磷酸酯类、亚磷酸芳基酯类和硫代(亚)磷酸酯类等;非磷系缓蚀剂是一些含N、S等元素的有机化合物。研究结果表明,在缓蚀效果方面磷系缓蚀剂优于非磷系缓蚀剂,若将两者混合使用,会具有协同效应,取得更好的防腐蚀效果。


随意更换缓蚀剂往往会造成严重腐蚀,某柴油加氢装置基础油中原使用国产缓蚀剂,对碳钢设备缓蚀效果一直较好,后某缓蚀剂经销商建议更换为美国某品牌缓蚀剂,管线和设备出现了严重的全面腐蚀,导致装置非计划停车。实验室实验表明,该缓蚀剂本身对碳钢有严重的腐蚀性。


腐蚀试验按JB/T 7901-1999,试验温度为略低于介质的沸点温度,时间48h,介质分为基础油、基础油+缓蚀剂(8:2 V/V)和缓蚀剂,试样材质20钢,结果见表7-20。

表7-20  试验数据及结果

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因试验溶液在沸点温度下沸腾非常剧烈,所以试验温度略低于溶液沸点。在试验24h后,基础油+缓蚀剂、缓蚀剂溶液中出现絮状物质,最终形成灰色沉淀。试验结束后,试样表面被灰色沉淀物包裹,腐蚀严重;基础油溶液在整个试验阶段溶液无明显性状变化,试样腐蚀较轻。基础油+缓蚀剂介质试验后的样品宏观腐蚀形貌见图7-23。

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图7-23基础油+缓蚀剂腐蚀试验试样清洗后表面形貌


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