编辑推荐:本文使用冷冻辅助盐析处理,获得了多长度尺度的分层水凝胶结构,具有高强度,韧性,拉伸性和疲劳抗力,性能优于其他水凝胶,甚至比天然肌腱都好!原本较弱的水凝胶以后或可以应用于医疗、机器人、能源和增材制造领域。
天然承重材料,如肌腱,其含水量约为70%,得益于其跨多个长度尺度各向异性结构的分层组装,虽然每年使用超过100万次但仍是强大且坚韧的。通过静电纺丝、挤压、复合、冷冻铸造、自组装和机械拉伸等方法,合成水凝胶的机械性能得到了极大改善。然而,与肌腱相比,许多同样含水量高的水凝胶,并没有表现出高强度、韧性或抗疲劳性。
近日,来自美国加州大学洛杉矶分校的Ximin He等研究者,提出了一种策略,使用冷冻辅助盐析处理,获得了一个多长度尺度的分层水凝胶结构。相关论文以题为“Strong tough hydrogels via the synergy of freeze-casting and salting out”于今天(2月25日)发表在顶级期刊Nature上。更多精彩视频请抖音搜索:材料科学网。
论文链接:
https://www.nature.com/articles/s41586-021-03212-z
木材既轻又坚固;珍珠是坚硬而有弹性的;肌肉和肌腱既柔软又坚韧。这些天然材料,表现出一种通常矛盾的力学性能的组合,这归因于它们跨越多个长度尺度的层次结构。与天然承载材料相比,传统的水凝胶具有松散的交联、低固含量和均匀的结构,在现实世界的应用中相对脆弱,往往需要长使用周期、高负载或耐冲击、大变形。
近来,通过冷冻铸造、机械拉伸和复合,在水凝胶中创造了各向异性结构的结构工程方法。例如,定向冻结,或冰模板,由于其普遍适用于各种聚合物而被广泛使用。然而,微对准冰模板水凝胶的力学性能,与分子工程方法制备的均质韧性水凝胶相当,甚至更低。机械拉伸,也可用于制造各向异性的微/纳米结构。研究者还探索了,向水凝胶中添加外来微/纳米级纤维增强剂的复合方法。经过机械训练的水凝胶和水凝胶复合材料,与均质韧性水凝胶相比,具有相当大的强度和断裂韧性,但也有有限的延展性或含水量。这些结构工程方法的重点是优化现有水凝胶的微/纳米结构,然而,要同时创造出具有更复杂的层次结构、更宽长度尺度的更强、坚韧、可拉伸和抗疲劳的水凝胶仍然具有挑战性。
最近,一种由模量不同的纤维和相似成分的基体组成的各向异性复合材料,显示了在保持拉伸性的同时,提高强度、断裂韧性和疲劳抗力的有效性。因此,形成一种分层各向异性的单组分水凝胶,该水凝胶含有相同成分的强而可拉伸纤维,将有希望制造同时具有高强度、韧性、延展性和疲劳阈值的水凝胶。
聚合物聚集态的改变,可以通过添加特定的离子来实现;这被称为霍夫迈斯特效应,不同的离子有不同的能力沉淀聚合物。在特定离子的帮助下,相同的聚合物组成可以形成模量对比结构。同时,定向冻结使水凝胶在更大尺度(微米毫米)上具有各向异性结构,同时促进分子浓度。
在此,研究者使用分子工程和结构工程相结合的方法,来制造水凝胶。通过结合定向冷冻铸造和随后的盐析处理,协同创建不同长度尺度的水凝胶结构,从毫米尺度到分子水平(图1),研究者构建了具有等级和各向异性结构的强、韧、可拉伸和抗疲劳的水凝胶(表示为HA-PVA/明胶/海藻酸盐水凝胶)。所制备的聚乙烯醇水凝胶具有高度的各向异性,包括微米尺度的蜂窝状孔壁,这些孔壁又包括相互连接的纳米纤维网。这些水凝胶的含水量为70% - 95%,性能优于其他坚韧的水凝胶,甚至是天然肌腱;例如,极限应力为23.5±2.7百万帕斯卡,应变水平为2900±450%,韧性为210±13百万焦耳每立方米,断裂能量为170±8千焦耳每平方米,疲劳阈值为10.5±1.3千焦耳每平方米。
图1 HA-PVA水凝胶的制备与分级结构。更多精彩视频请抖音搜索:材料科学网。
图2 HA-PVA水凝胶的力学性能及结构演变。更多精彩视频请抖音搜索:材料科学网。
图3水凝胶结构与力学性能的关系。更多精彩视频请抖音搜索:材料科学网。
图4 冰模板辅助盐析制得水凝胶的可调力学性质和共性。更多精彩视频请抖音搜索:材料科学网。
在此,研究者使用冷冻辅助盐析处理,开发了分级结构的水凝胶,结合了高强度,韧性,拉伸性和疲劳抗力。考虑到霍夫迈斯特效应存在于各种聚合物和溶剂体系中,本文提出的策略并不局限于本文提出的体系。研究者预计,在该策略的帮助下原本较弱的水凝胶可以应用于医疗、机器人、能源和增材制造领域。(文:水生)
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