氢致损伤特性与机理
2025-07-21 11:51:35 作者:孙彬涵,张显程,涂善东 来源:考拉腐蚀 分享至:

 

氢致损伤特性与机理

氢致损伤的本质在于氢分子在材料表面解离,以原子的形式扩散进材料内部,在载荷/温度的驱动下与材料内部的微观缺陷发生交互作用,改变材料的局部力学特性,进而诱发局部的损伤萌生和加速扩展。
相比于其他环境损伤模式(如氧化、腐蚀等),氢致损伤具有以下特殊性:
①氢原子高扩散性,氢原子极小,能快速扩散进入金属材料内部,且能够在较低的温度下在材料内部移动和聚集
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②机制复杂性,氢可通过多种机制(如氢增强局部塑性、氢诱导界面脱黏等)影响材料力学性能;
③载荷的核心作用,在很多情况下,氢原子进入到材料中,往往需要载荷的驱动才会诱发氢致损伤断裂。
自英国学者Johnson在1875年发现和提出氢致损伤概念以来,其发生机制一直是研究的热点。
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迄今为止,已有如下几个主流的理论,如下图。

(1)氢压理论(high-pressure molecular H-induced failure or internal pressure theory):这一理论主要适用于氢浓度很高的情况,例如对于车轮钢,当制造时钢液中氢浓度高于2×10-6(质量分数)时,冷却时氢将以分子形式析出,产生高压,从而金属表面会出现氢鼓泡白点。该理论认为,大量的氢原子在材料内部的缺陷(如微孔、夹杂物等)处聚集,并以分子形式(H2)析出,形成高压气泡,诱发微裂纹的萌生和扩展。

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(2)高温氢腐蚀理论(high-temperature H attack,HTHA):高温氢腐蚀的研究主要集中在钢铁材料,广泛出现在炼油、化工及高温氢气环境中的材料应用中。该理论认为钢在高温高压氢环境中服役一定时间后,氢与钢中的碳原子或碳化物反应形成甲烷气,高压甲烷气泡在晶界或其他高能界面处形核长大,互相连接形成裂纹。同时,该反应使得材料脱碳,从而降低金属的强度和硬度。

(3)氢化物致裂理论(hydride-induced failure, HIF):该理论适用于易形成氢化物的材料(如Ti、Zr、V等),其核心观点是,在应力的促进下,氢原子与材料发生反应,形成氢化物。这些氢化物通常具有较低的韧性,导致材料局部脆化,进而在应力作用下诱发裂纹的萌生与扩展。

(4)氢促进脱黏理论(H-enhanced decohesion,HEDE):该理论提出,固溶的氢原子能够降低金属材料内部的原子结合力,尤其是在晶界、相界等核心区域,导致界面强度下降,最终在应力作用下诱发界面解离和裂纹萌生。该理论是常温和低温氢致损伤领域中最广泛讨论的机制之一,对比前面三种理论,具备更广泛的适用性

(5)氢促进局部塑性理论(H-enhanced localized plasticity,HELP):同HEDE理论一样,该理论同样适用于较宽的温域以及较广的材料范围(钢铁、镍基合金等非氢化物形成材料)。其认为,氢的存在能够降低位错的运动障碍,使位错更容易在材料内部滑移,导致局部塑性变形能力增强,即材料发生局部“软化”。这个效应在裂纹尖端区域尤为明显,促进了裂纹尖端塑性变形高度局部化,因而导致这些局部区域快速断裂,促进裂纹加速扩展。

(6)氢吸附诱导位错发射理论(H-adsorption induced dislocation emission,AIDE):同HELP理论类似,该理论同样强调了位错在氢致损伤过程中的核心作用。该理论认为,当氢原子吸附到材料表面或裂纹尖端时,会促使位错从表面或裂纹尖端发射出来。这种位错发射会改变材料的变形机制,并降低材料的断裂韧性,使其更易发生断裂。

(7)氢增强应变诱导空位理论(H-enhanced strain-induced vacancy,HESIV):该理论认为,在氢环境下,材料的塑性变形过程中会产生大量的空位,而氢原子的存在能够稳定这些空位并抑制其湮灭。这些空位可能在材料内部聚集,形成微孔洞,从而导致微裂纹的萌生和扩展,最终诱发断裂。

目前,对于多数材料的氢致损伤机理仍存在较大争议,尤其是在HEDE、HELP、AIDE和HESIV等机制的适用性上。这些机制往往能够解释多种氢致损伤现象,但由于缺乏直接明确的决定性实验证据,其具体作用边界尚未完全厘清。这四类机制主要关注固溶氢原子与材料缺陷之间的物理交互作用,而这类作用难以直观表征,对于氢致损伤的本质理解仍然任重道远。

近年来,越来越多的研究表明,氢致损伤可能涉及多种机制的协同作用。例如,在某些材料的塑性变形过程中,HELP机制可能促使位错大量移动并在界面处塞积,从而加速氢致界面脱黏(HEDE)的发生。同时,HELP机制增强的位错活动可能会加剧应变诱导空位的形成,从而进一步激活氢致应变诱导空位(HESIV)机制,促进材料局部塑性变形和损伤演化。而在裂纹扩展过程中,HELP机制会导致裂纹尖端材料局部软化,通常会促进孔洞的扩展和融合,随着氢在孔洞中析出,使其表面吸附氢的浓度达到临界水平,从而进一步通过AIDE机制诱导开裂。而在AIDE机制主导的裂纹扩展过程中,HELP作用可能增强裂纹尖端位错的运动能力,使位错更容易远离裂纹尖端,从而降低后续位错发射所受的背应力。同时,AIDE和HEDE也可能依次发生,即裂纹扩展初期,AIDE机制占主导,直到已发射位错产生的背应力增加到一定程度,使HEDE机制开始主导裂纹扩展,随后裂纹尖端远离先前发射的位错应力场时,AIDE机制再次发挥作用。

此外,研究结果还表明,氢致损伤或许并不存在单一普适的理论,其主导机制可能因材料类型、载荷模式、氢浓度等边界条件的不同而发生变化。例如,Dong等在研究双相钢时发现,随着氢浓度的增加,铁素体晶粒内部的穿晶裂纹主导机制可能从HELP向HEDE转变。因此,如何利用更先进的实验技术和计算模拟方法,精准判定不同损伤机制的作用边界,或将成为氢致损伤研究的核心问题之一。

除了上述挑战,温度对氢致损伤机理的影响也是一个亟待深入研究的方向。目前,除了高温氢腐蚀理论外,大多数氢致损伤研究仍集中在近常温条件下,对超低温及超高温条件下的氢致损伤机制认识尚不充分。尤其是在极端温度条件下,氢原子与材料内部微观缺陷(如空位、位错、碳化物等)的相互作用,以及氢致损伤与高温/低温环境损伤的耦合作用,仍是尚未解决的科学难题。

氢致损伤动力学模型的缺少,导致无法合理评价特定应用场景下结构的寿命。因此,深入研究这些问题不仅有助于完善氢致损伤理论体系,也将为拓展氢的应用范围提供重要的理论支撑。

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