镍基合金,顾名思义是以镍元素为基体添加其它合金元素形成的金属材料。国际上通常称其为Superalloy,即超合金。国内习惯上称其为高温合金。一般镍含量30%以上的铁镍合金通常也称作镍基合金。
镍基合金的成分特点就是,添加的合金元素种类多,合金元素含量高。镍基合金含有十多种元素,有的甚至二三十种元素。各种元素在镍基合金中发挥的作用不同(表1)。当然有些杂质元素(硫、磷、硅、锰)、气体元素(氧、氮)、有害元素(铅、砷、锡、锑、铋、硒、碲、砣等)并非有意添加的,而是添加主元素时由金属料或铁合金带入的,这些杂质元素、气体和有害元素是应当避免,或者尽可能降低其含量。
表1 镍基(铁镍基)合金中元素的作用
国际上有多少镍基合金牌号?未做过公开的详细统计。国内抚顺特钢曾经生产过150多种牌号的镍基合金。不同牌号的镍基合金添加的主元素及其含量相差很大(表2),因而材料具有不同的工艺性能和各种使用性能。
表2 镍基(铁镍基)合金的化学成分
镍基合金所含的二三十种元素,各自的熔点相差很大(图1),固溶强化元素W、Mo、Nb、Ta的熔点远高于Ni、Co、Fe基体元素,而杂质元素S、P,以及有害元素Pb、As、Sn、Sb、Bi、Se等元素熔点则很低。另外不同元素的原子直径及其在镍基体中的溶解度有很大差异(图2)。这样一来,即使液态成分非常均匀的材料,在凝固过程中由于选分结晶也会产生偏析。所谓选分结晶,指的是固溶体合金结晶时固相成分与液相的成分不同。合金凝固过程中以树枝晶形式生长,溶质原子在枝晶干与枝晶间(液相)之间重新分配。这种溶质原子的重新分配程度通常用分配系数来表达。不同镍基合金中各元素的分配系数是有差异的。换句话说,不同合金凝固时枝晶干和枝晶间的元素浓度都不一样。这就是镍基合金产生成分偏析缺陷的根本原因。合金元素含量越高,越容易出偏析,且偏析程度也越严重。
图1 不同元素的熔点(纵坐标-原子序数,横坐标-熔点)
图2 元素原子尺寸及其在镍中溶解度(纵坐标-原子序数,横坐标-原子直径)
对于镍基合金而言,微观偏析是绝对存在的。而宏观偏析应该是严格禁止的。因为偏析缺陷直接影响材料的使用性能。宏观偏析在材料的低倍检验中可以识别出来。ASTM A604标准中给出了低倍检验不同类型和不同严重程度的宏观偏析缺陷。这些缺陷包括黑斑、白斑、径向偏析、环状花样。通常严重程度A以外的宏观偏析缺陷是不能被用户所接受的。现在镍基合金都是采用双重熔炼工艺生产的。材料的偏析程度取决于选用VAR还是ESR,ESR熔炼的铸锭与结晶器之间渣皮阻隔熔池散热,偏析倾向大。偏析程度还取决于所选用的锭型大小,铸锭直径越大偏析倾向越严重。偏析程度还取决于重熔工艺参数的确定。想要熔炼出低偏析、综合性能满足使用要求的镍基合金,需要工程师很十几年的经验积累。
图3 黑斑缺陷——严重程度D 图4 白斑缺陷——严重程度E
图5 径向偏析——严重程度D 图6 环状花样——严重程度E
总体上讲,镍基合金仍属于全球金属工业的前沿技术。工程师掌握镍基合金的生产工艺,以及为众多领域的客户提供技术服务,需要积累多种学科、复杂的知识结构。而全球范围内需要镍基合金材料工程师能够给客户提供选材、热处理、焊接工艺、机加工性能等更大范围的技术指导。
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