工程塑料中的“黄金”----聚酰亚胺(Polyimide)
2016-09-27 15:38:48 作者:本网整理 来源:高分子科学前沿 分享至:

    聚酰亚胺(PI)由含有酰亚胺基链节构建的芳杂环高分子化合物,具备高强度高韧性、耐磨耗、耐高温、防腐蚀等特殊性能,是一种耐热性工程塑料。由于其性能与合成综合特点,作为结构材料或是功能材料均具有巨大前景,被称为是“解决问题的能手”(protion solver),并认为“没有聚酰亚胺就不会有今天的微电子技术”。

 

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    聚酰亚胺(PI)作为一种特种工程材料,广泛应用于航空、航天、电气电子、半导体工程、微电子及集成电路、纳米材料、液晶显示器、LED 封装、分离膜、激光、机车、汽车、精密机械和自动办公机械等领域。

    1聚酰亚胺性能特点

    作为优秀的特种工程材料,聚酰亚胺的性能可以通吃所有材料品质中的高端性能。

    1、适用温度范围广:高温部分:全芳香聚酰亚胺,分解温度500℃左右。长期使用温度-200~300 ℃,无明显熔点。低温部分:-269℃的液态氦中不会脆裂。

    2、机械性能强:未填充的塑料的抗张强度都在100Mpa以上;均苯型聚酰亚胺的薄膜(Kapton)为170Mpa以上,而联苯型聚酰亚胺(UpilexS)达到400Mpa。

 

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    3、绝缘性能好:良好的介电性能,介电常数为3.4左右,引入氟,或将空气纳米尺寸分散在聚酰亚胺中,介电常数可以降到2.5左右。

    4、耐辐射:聚酰亚胺具有很高的耐辐照性能,其薄膜在5×109rad快电子辐照后强度保持率为90%。

    5、自熄性:聚酰亚胺是自熄性聚合物,发烟率低。聚酰亚胺在极高的真空下放气量很少。

    6、稳定性:一些聚酰亚胺品种不溶于有机溶剂,对稀酸稳定,一般的品种不大耐水解。

    7、无毒:聚酰亚胺无毒,并经得起数千次消毒。可用来制造餐具和医用器具,有一些聚酰亚胺还具有很好的生物相容性,例如,在血液相容性实验为非溶血性,体外细胞毒性实验为无毒。

    2聚酰亚胺的合成


    聚酰亚胺是分子结构含有酰亚胺基链节的芳杂环高分子化合物,可分为均苯型PI,可溶性PI,聚酰胺-酰亚胺(PAI)和聚醚亚胺(PEI)四类。合成方式可分为缩聚型和加聚型:

    缩聚型聚酰亚胺:以DMF、DMAC、NMP等强极性溶剂,经低温缩聚,形成聚酰胺酸,再经成膜或者纺丝后,高温脱水,形成聚酰亚胺;或以乙酐或叔胺类催化剂,化学脱水,形成聚酰亚胺溶液和粉末。

    芳香二酸和二酐,高沸点溶剂下脱水,加热缩聚,形成聚酰亚胺。影响聚酰亚胺合成主要关键点:单体纯度,纯度越高,聚合反应发生越容易。

    加聚型聚酰亚胺:主要有聚双马来酰亚胺和降冰片烯基封端聚酰亚胺。其中,现行工业研究推广较为广发的方法:缩聚成聚酰胺酸后,再进一步亚胺化,形成目标聚酰亚胺。

    3聚酰亚胺材料的瓶颈

    1、单体合成:芳香胺合成工艺比较成熟。芳香酸酐,合成工艺较为复杂,纯度不够,且产量有限,从而导致成本居高不下,限制聚酰亚胺发展。

 

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    2、聚合工艺中使用的溶剂价格较高,且在体系中残留,难以除去。所需要的高温处理对于能耗以及设备要求较高,限制其发展。

 

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    3、酰亚胺生产规模太小,难以形成产业, 聚酰亚胺副反应多而且复杂,并且对外信息沟通不畅。


    4聚酰亚胺材料的应用领域

    1、薄膜:此类是聚酰亚胺最早实现商业化的产品形式。现在高端的使用领域为:太阳能基板。

 

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    2、涂料:主要依托性能是其介电常数小,类似绝缘,主要应用对象是电器绝缘漆,包裹在电线表层。

 

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    3、耐高温复合材料,主要应用与航空航天领域。

 

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    4、液晶显示:取向排列剂:聚酰亚胺在TN-LCD、SHN-LCD、TFT-CD及未来的铁电液晶显示器的取向剂材料方面都占有十分重要的地位。

 

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    5聚酰亚胺材料的主要供应商

    杜邦:1950年起美国杜邦公司开始了耐高温聚合物的研究,1962年芳香族聚酰亚胺开始在布法罗试生产,取名为“H”型薄膜。杜邦公司在1999年4月宣布投资中国台湾,1996年建成第一座聚酰亚胺(PI)厂太巨公司,并成为该公司的主要股东,使太巨成为杜邦公司在台生产PI膜和柔性复合材料为主的公司。

 

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    日本宇部兴产(UBE):日本宇部兴产工业公司在上世纪80年代初研制成功一种新型线性聚酰亚胺即联苯型薄膜,包括UpilexR、UpilexS和UpilexC型系列薄膜,打破了“Kapton”为代表的以PMDA与DDE为原料制造聚酰亚胺薄膜独占市场20年的局面。

 

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    日本钟渊(Kaneka):本钟渊最早于1980年开始实验室内研究聚酰亚胺薄膜,并成功开发出一种新型“均苯”型PI薄膜,商品名为“Apical”,1984年在日本志贺建立第一条APICAL聚酰亚胺薄膜生产线,并于1985年开始量产,产品主要应用于FPCS。

 

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    韩国SKC&KOLON:SKC&KOLON PI是由SKC与KOLON整合聚酰亚胺胶片事业,于2008年6月合资兴建的公司。韩国SKC于2001年启动聚酰亚胺薄膜的研发,2002年与KRICT(韩国研究化学技术研究所)参与政府的聚酰亚胺研发项目;2003年建立第一条PI生产线(0#试验线);2004年PI薄膜0#产线安装调试并成功量产,成为韩国史上第一个制造亚胺薄膜的企业。

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责任编辑:王元

 

 

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