《先进材料》界面动态减摩抗磨新方法

2018-10-26 12:20:40 来源：中科院兰州化物所分享至：

发展通用的表面修饰技术是实现材料功能化的有效途径之一。目前已有的表面修饰策略所用的表面修饰物主要以链状聚合物、大分子以及小分子化合物为主，尚无技术能够在材料表面可控修饰机械耐受性更好的水凝胶涂层，从而实现界面动态减摩抗磨。

近日，中国科学院兰州化学物理研究所周峰研究员团队发展出表面催化引发自由基聚合技术（surface catalytically initiated radical polymerization, 简称SCIRP，图1），成功实现界面动态减摩抗磨。

受摩擦学中“原位摩擦聚合理念”启发，研究人员在前期研究中发现将铁丝浸没到水凝胶预聚液中后，室温下铁丝表面会聚合形成一层具有低摩擦系数的透明水凝胶膜。当水凝胶膜被破坏之后，铁丝表面会重新生成新的凝胶润滑膜。以氮化硅为对偶、水凝胶预聚液为润滑介质、不锈钢板材作为基体材料的长磨测试过程中，研究人员观察到了原位的减摩和抗磨现象。这种现象背后的科学机制为：磨损区域暴露出的二价铁和预聚液中的过硫酸根离子发生氧化还原反应，降低了自由基聚合过程中链引发（决速）步的活化能，使得磨损区域在室温下能够原位地生成水凝胶润滑膜。

基于以上实验结果，研究人员发展了一种通用的水凝胶表面修饰技术。随后，通过不同的成型技术将铁催化剂复合到了不同的基体材料中（包括聚氨酯、环氧树脂、聚四氟乙烯、PDMS、PTFE、偏氟乙烯、UHMWPE、PEEK、陶瓷、金属间化合物等），制备得到了含铁催化剂的一系列复合材料。

实验结果表明，在室温下将复合材料浸入到水凝胶预聚液中，经过很短的反应时间复合材料表面即可通过原位聚合包覆一层均匀的水凝胶膜，进而快速地改变了材料表面的润湿和润滑特性。其间，水凝胶膜厚度及网络结构可通过聚合反应动力学精准控制。研究人员将这一新方法命名为SCIRP。实现过程中，研究人员还发现SCIRP具有多次连续引发聚合特征，即在无需去除原有材料表面第一层水凝胶涂层的前提下，第二种或第三种凝胶单体可在材料表面发生连续聚合，形成多网络或者梯度结构水凝胶涂层。最近该成果在线发表在Advanced Materials 上。

图1表面催化引发自由基聚合技术（surface catalytically initiated radical polymerization- SCIRP）

用于在材料表面修饰水凝胶涂层示意图和决速步活化能分布曲线图随后，基于水凝胶材料成型较难的现实和复杂结构水凝胶管简易制备的技术需要，研究人员又通过化学聚合成功制得复杂结构三维水凝胶管材料。他们发现当以铁丝或棒状含铁复合材料作为生长模板时，移除模板后可获得中空水凝胶管。利用此方法，研究人员拓展了凝胶管的化学组分，成功制备得到了8至9种不同化学组分的水凝胶管材料。通过使用多根铁丝作为生长模板，可制备得到具有复杂结构的三维水凝胶管材料（图2）。

该项工作是材料学界第一次从化学聚合角度成功制得中空水凝胶管材料，单体普适性较强，与传统的模板浇筑法和3D打印挤出成型技术相比具有明显区别。研究人员将制得的中空水凝胶管作为人工血管组织模型体与内皮细胞（PAEC）进行共培养，发现在培养12天之后，凝胶管内壁形成了连续的内皮层，并出现了α-平滑肌肌动蛋白（α-smooth muscle actin,α-SMA）的特异性表达，表明制得的凝胶管具有用作人工血管模型的潜力。最近，该研究在线发表在Chemistry of Materials 上（DOI: 10.1021/acs.chemmater.8b02532）。