给铝合金析出相“穿外衣”——让耐腐蚀和导电性同步提升
2026-09-14 14:16:10 作者:材料科学和技术 来源:材料科学和技术 分享至:

 

 


AI科普解读


1

深海输电的“材料之忧”

随着海上风电等清洁能源向深远海拓展,电力传输网络正从近海延伸至深海。深海环境中的高浓度盐雾和海水浸泡,对铝导体材料的耐腐蚀性能提出了极为严苛的要求。铝导线本就面临强度、导电性、耐热性和耐腐蚀性之间的“此消彼长”难题,而在保证导电和力学性能的前提下提升耐蚀性,成为亟需攻克的技术瓶颈。


2

微合金化:用纳米析出相“一石多鸟”

在铝中添加微量Zr、Sc、Er、Yb等元素,可以在α-Al基体中形成纳米尺度的L1₂-Al₃X有序析出相。这些弥散的纳米颗粒能有效阻碍位错运动,显著提高合金强度和耐热性,同时因其与基体共格、对电子散射较弱,对导电性的损害远小于晶界或固溶原子。然而,这些析出相在腐蚀环境中却可能成为局部腐蚀的“点火源”——它们与α-Al基体之间存在电位差,会形成微电偶,加速周围基体的溶解。因此,理解不同结构析出相的腐蚀行为,是设计耐蚀导体的关键。


3

三段时效“雕琢”出三种不同结构的析出相

研究者对Al-0.15Zr-0.15Sc-0.15Er-0.15Yb合金设计了三段递进的时效工艺:


S1(225 °C/8 h):析出尺寸约3~5 nm的L1₂-Al₃(Er,Yb)颗粒,无明显核壳结构,Er和Yb富集在颗粒内部。

S2(+325 °C/16 h):颗粒长大至5~8 nm,形成“核-壳”结构——内核富集Er和Yb,外壳富集Sc(Al₃Sc)。

S3(+425 °C/8 h):颗粒进一步长大至10~15 nm,形成“核-内壳-外壳”三层结构——内核Er和Yb,内壳Sc,最外壳Zr(Al₃Zr)。


通过三段时效,研究者成功制备了表面分别为Er/Yb、Sc和Zr的三种L1₂析出相,为后续腐蚀对比提供了理想的“模型材料”。


4

腐蚀性能:Zr外层带来“质的飞跃”

电化学测试(3.5 wt.% NaCl溶液)结果显示:

S1样品:腐蚀电流密度1.12×10⁻⁷ A/cm²,相比未时效样品(8.05×10⁻⁸ A/cm²)升高近50%,耐蚀性下降。

S2样品:腐蚀电流密度1.10×10⁻⁷ A/cm²,与S1基本持平,未明显改善。

S3样品:腐蚀电流密度显著降至8.40×10⁻⁸ A/cm²,恢复到接近未时效样品水平,耐蚀性优异。


准原位透射电镜跟踪腐蚀过程也证实:S1样品在浸泡90 秒后即出现明显腐蚀产物,S2为300 秒,而S3耐受时间长达480 秒,是S1的5倍以上。腐蚀坑形貌上,S3的蚀孔不仅数量少,而且尺寸和深度都远小于S1和S2。


硬度与导电性方面,三段时效均带来提升:S3样品硬度达53.4 HV,导电率35.0 MS/m(未时效仅31.6 MS/m),实现了力学、导电、耐蚀三重性能的协同优化。


5

机理:功函数与界面能的双重调控

为什么Zr外层能带来如此显著的耐蚀性提升?研究从两个层面给出了答案:


功函数(表面电子逸出所需能量):第一性原理计算表明,在Al₃Er/Al₃Yb的表面包覆Al₃Zr后功函数大幅提高,并接近α-Al基体。这意味着析出相与基体之间的电位差显著减小——电偶腐蚀的驱动力被大幅削弱。具体数据:Al₃Yb(100)面功函数仅3.35 eV,与α-Al的4.24 eV相差近0.9 eV;而表面包覆Al₃Zr(100)面后,功函数为3.96 eV,差值缩小至0.28 eV(已接近安全阈值250 meV)。


界面能:L1₂析出相与α-Al的界面能由低到高依次为:Al₃Zr(33.74 mJ/m²)< Al₃Sc(116.34)< Al₃Yb(164.2)< Al₃Er(189.56)。界面能越低,界面越稳定,越不易成为腐蚀的优先通道。Zr外层恰好具有最低的界面能,因此能有效抑制局部腐蚀的萌生。


值得强调的是,仅需一层Al₃Zr原子层即可大幅提升耐蚀性——增加更多Zr层对功函数的提升有限,说明Zr的表面效应是“质变”而非简单的“量变”。


腐蚀-导电性关联:在S3时效的前8小时内,合金的腐蚀电流密度和电阻率呈现出近似线性关系:lg(Icorr) = 20.4 × ρ - 65.5(R² = 0.94)。这是因为Zr外层的形成同步优化了析出相/基体界面的电化学稳定性和电子散射行为——既降低了微电偶的电位差,又减小了界面对电子的散射,从而使耐蚀性和导电性同步提升。


6

结论与工程启示

本研究的核心发现可概括为一句话:通过在L1₂析出相表面构建Al₃Zr“保护壳”,可以同时改善铝合金的耐蚀性和导电性。三段时效工艺中,425 °C的高温段使Zr从基体中扩散至析出相表面,形成最外层,这一结构优化带来的收益远大于颗粒粗化可能带来的少量强度损失。


对于深海输电铝导体的工程应用,这意味着:

可通过多元素协同微合金化(Zr、Sc、Er、Yb)和多级时效,在保证导电性的前提下大幅提升耐蚀性;

Zr作为“外层元素”具有独特优势——它既是有效的强化元素,又是优异的“界面修饰剂”;

功函数差小于250 meV可作为判断析出相是否引发局部腐蚀的快速判据,为合金设计提供理论指导。




图片解析

图1. (a、e、i)分别为S1、S2、S3时效的低倍HAADF-STEM图像;(b、f、j)分别为S1、S2、S3时效下单个L1₂-Al₃X析出相的STEM-HAADF图像;(c、g、k)分别对应(b、f、j)中析出相的衍射花样;(d、h、l)分别对应析出相中主要元素(Yb、Er、Sc、Zr)的原子级面分布;(m)析出相结构与表面特征示意图。


图2. (a-d)分别为未时效、S1、S2、S3时效合金极化测试后的腐蚀形貌SEM图像;(e)对应的动电位极化曲线。


图3. (a)合金在3.5 wt.% NaCl溶液中浸泡的EIS Nyquist图;(b)时效合金的等效电路。


图4. S1(a、d、g)、S2(b、e、h、j)、S3(c、f、i、k、l)时效样品在腐蚀溶液中浸泡不同时间后的准原位TEM图像。


图5. (a、c、e)分别在(100)、(110)和(111)表面下Sc或Zr偏聚的Al₃X表面结构三维模型;(b、d、f)对应的功函数计算结果。


图6. (a)S3时效下Al-Zr-Sc-Er-Yb合金的腐蚀电流密度和电导率;(b)耐蚀性与电阻率的参数关联拟合。


 

图7. (a)Al₃(Yb,Er)在(100)表面Sc/Zr偏聚的三维模型;(b)无偏聚的Al₃(Yb,Er)表面结构;(c、d)分别为Al₃(Yb,Er)表面两层Al₃Sc和Al₃Zr的结构;(e、f)分别为Al₃(Yb,Er)表面四层Al₃Sc和Al₃Zr的结构。

 




作者简介

 

中南大学李红英教授团队,长期从事先进铝合金和高性能钢铁材料研究,主攻电力输送、航空航天、油气开采和输送用关键材料研制及工程应用。团队研发的系列高性能材料已应用于多个国内外重大能源工程和多种航空航天飞行器,满足了极端工况能源输送和飞行器轻量化需求的服役要求,为优化能源结构和保障国家能源安全发挥了重要作用。团队负责人李红英教授为享受国务院特殊津贴专家,第四届全国创新争先奖获得者,第十五届光华工程科技奖获得者,第六届杰出工程师奖获得者,获国家科技进步二等奖1项(排第1),获省级和行业科学技术奖一等奖10项(6项排第1,3项排第2) ,获湖南省教学成果奖3项。

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