传统不锈钢主要是依靠其表面的Cr2O3钝化膜实现优异的耐蚀性,但该方案在常规的中性及近中性环境中确实可行,可一旦到了强酸及高于水氧化电位的极端条件,就会由于钝化膜中的Cr氧化溶解,导致钝化膜被破坏。面对这种挑战,目前大多选择成本更高昂的钛合金,或使用贵金属涂层,但无论是何种策略,其制造成本都远高于工业链成熟的铁基材料,因此,亟待开发一种能在酸性高电位下形成稳定钝化膜的铁基合金。
针对这一问题,香港大学的研究团队于2026年4月以“Oxidized nickel enables iron to withstand water oxidation in acidic environment”为题在材料领域的国际期刊《Acta Materialia》在线发表一篇研究性论文,在该论文中,通过对不同含量的Fe-xNi进行对比研究发现,高镍含量能够为基体在强酸性(0.1 M HClO4)和高电位环境下,形成一种由富铁外层和富镍内层组成的钝化膜,该膜层能有效抵御水氧化反应(OER)过程中的腐蚀。
文章链接:
https://doi.org/10.1016/j.actamat.2026.122261
【核心内容】
团队将在铸态钢锭在1200 ℃加热10h后水淬,随后切割制样,团队在12-34wt.%的镍含量范围内制备了一系列的Fe-xNi二元合金样品,并分别标记为xNi合金,通过对比这些合金样品的电化学性能,确立21wt%是镍的临界成分点,超过该含量后,合金的阳极过程从以金属溶解为主,逐步转变为几乎完全由OER主导,且高镍合金形成了更稳定的双层结构,能够长期维持膜层完整性,使合金在强酸性环境下保持稳定性。
图形摘要
【研究成果】
① 21 wt.%的临界含量
当Ni<21 wt.%时,合金在~1.65 V(vs. SHE)发生了过钝化溶解,其中12Ni合金在1.75 V的高电位下,出现了感抗弧,表明有腐蚀产物的吸附/脱附过程发现;高镍合金,则出现两个明显的钝化区,高电位区表现出60 mV/dec的Tafel斜率,这是典型OER受电荷转移控制的特征,而非腐蚀,且24Ni合金在1.75 V的高电位下仍保持完整的容抗弧。
Fe-xNi合金在0.1 M HClO₄中的动电位极化行为
Fe-xNi合金在析氧电位下的电化学阻抗谱分析
② 金属溶解骤降
在2.5 V(vs. SHE)高电位下,24Ni在六个小时内均展现出极其稳定的电流响应,而低镍的12Ni合金电流持续衰减,通过ICP-MS对电解液中溶解离子进行精确定量,发现腐蚀速率随Ni含量增加呈指数级下降,且基于电荷平衡计算得出,24Ni合金的OER法拉第效率高达99.98%,这意味着阳极电流的仅有0.02%消耗于金属溶解。
Fe-xNi合金在高电位下的计时电流行为与金属溶解速率
Fe-xNi合金的电荷分配、法拉第效率与溶解离子比例
③ 从断续到完整的Ni-rich内层是稳定性之源
在21Ni合金中,钝化膜表面起伏不平,镍在内层的富集是局部且不连续的,存在未被镍富集层保护的区域,这些区域会成为腐蚀萌生的起点,而随着镍含量进一步提升至24,合金中,膜-基体界面平整且清晰,均匀连续的“Fe-rich外层/Ni-rich内层”双层结构,能够为合金的基体提供持续稳定的防护支持。
21Ni合金钝化膜的微观结构与成分分布
24Ni合金钝化膜的微观结构与成分分布
④ Ni氧化态演变与膜层致密化
XPS给出的化学信号表征,进一步正是的团队的结论,即便12Ni合金在高电位下检测到了镍信号,该信号更大可能也只是源于腐蚀产物的沉积,因为膜中晶格氧比例随电位升高而下降,说明该合金并不具备致密的钝化膜结构;相反,在24Ni合金中,随着电位升高至水氧化区间(1.5 V-2.5 V),Ni 2p谱中归属于Ni2+的特征峰增强,表明镍被成功整合进入钝化膜并形成稳定氧化物。
12Ni与24Ni合金表面在不同电位下的XPS谱图
12Ni和24Ni合金表面晶格氧比例及镍氧化物随电位的演化趋势
镍含量对Fe-xNi合金在酸性高电位环境下钝化行为的机制示意图
【总结与展望】
团队的这项研究,指明了一条成分可控的铁基材料极端条件耐蚀优化策略,在极端腐蚀环境中替代昂贵的钛材或贵金属涂层,降低了相关结构部件的核心材料成本,为推动能源结构转型,提供了极具价值的材料解决方案。
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