西南石油大学/中石油深圳新能源研究院有限公司:具有超疏水、防/除冰、自修复和耐腐蚀性能的环氧涂层
2026-03-19 15:31:33 作者:涂料驿站 来源:涂料驿站 分享至:

 

金属腐蚀在日常生活中很常见,金属在遭受腐蚀后其使用寿命会大大缩短。为了延长其使用寿命,金属防腐已成为研究人员关注的焦点。现有的防腐方法包括有机涂层保护、牺牲阴极保护、电化学保护以及将缓蚀剂加入涂层中等。其中,有机涂层保护是最直接、最有效的金属保护方法。制备有机涂层的方法包括刷涂、喷涂和电沉积。有机涂层通过将环氧树脂与其相应的固化剂混合,然后将其均匀地涂覆在金属表面来保护金属免受腐蚀。然而,在固化过程中,纯环氧树脂会因溶剂蒸发而产生大量孔隙和缺陷,导致涂层迅速被腐蚀介质穿透,并极大地丧失耐腐蚀性能。

为了提高有机涂层的耐腐蚀性,研究人员通常会在涂层中添加纳米材料或二维材料,以填充固化过程中溶剂蒸发过程中产生的孔隙和缺陷。纳米材料和二维材料的存在会在涂层内部形成“迷宫效应”,防止腐蚀性介质直接进入涂层,并通过孔隙等快速通道到达基材。除了通过添加二维材料和纳米材料来提高有机涂层的耐腐蚀性外,添加纳米材料还可以赋予涂层超疏水性,使其成为超疏水涂层。超疏水涂层的形成需要低表面能和高粗糙度的共同作用。低表面能可以通过使用特定材料来实现,这些材料包括氟化材料(如全氟烷基化合物)、硅树脂材料(如PDMS)以及碳氢化合物材料(如长链烷烃)。其中,含氟材料由于存在环境危害和高昂的成本而尚未得到广泛应用。大多数硅烷本身毒性较低,但一些含氟硅烷仍会引发环境问题,而且大多数硅烷的生产过程可能涉及有害试剂;此外,传统硅烷价格适中,但高性能硅烷仍然相对昂贵,这不符合绿色经济的理念。纳米材料提供了高粗糙度。纳米材料的存在使涂层表面更粗糙,产生大量孔隙。这些孔隙可以捕获空气形成致密的空气层,从而在一定程度上阻止腐蚀性介质渗透到涂层中。因此,这进一步提高了涂层的耐腐蚀性,从而延长了涂层的防腐保护期,并延长了金属基材的使用寿命。

有机涂层在使用过程中往往会因外部损伤而失去防护性能,因此研究自修复涂层具有极大的研究价值。目前,赋予涂层自修复性能主要有两种方法:第一种方法是在涂层中添加缓蚀剂,使其能够与被腐蚀的金属基材发生螯合反应。第二种方法是使用形状记忆聚合物作为涂层基材。形状记忆聚合物在热作用下会发生状态变化,从玻璃态转变为橡胶态,从而修复受损的涂层。实现自修复所需的热量可以通过多种方式产生,包括直接向涂层提供外部热源,在涂层中添加具有光热或电热特性的材料,使其在没有外部源的情况下自行产生热量,从而实现涂层的自修复。值得注意的是,现有的大多数策略都依赖于混合多种功能性添加剂,这可能会导致相分离并影响整体性能。

近期,西南石油大学余宗学团队中石油深圳新能源研究院有限公司欧阳镫浩团队采用协同设计策略,成功制备了一种集超疏水性、防/除冰、自修复、耐腐蚀性和防污性能于一体的智能环氧涂层

使用天然生物基松香酸对氮化钛(TiN)进行改性,制得绿色混合填料(TNR),然后将其添加到聚二甲基硅氧烷(PDMS)增强的形状记忆聚合物(SMP)涂层中,获得SMP/PDMS复合涂层。

所制得涂层的接触角为158.6°,滚动角仅为1°,表现出优异的超疏水性。该涂层具有优异的防/除冰性能,在-20°C环境中,涂层的结冰时间可延迟至850秒,而除冰时间仅需要40秒。即使在3.5wt%的NaCl溶液中浸泡96小时后,该涂层的低频阻抗模量仍保持在1.91×108Ω·cm2,比没有TNR的涂层高出三个数量级,防腐蚀效率可达98.4%。该涂层具有自修复性能,在近红外光照射下受损区域可恢复其表面形态,修复率高达70%。此外,该涂层还具有优异的防污自清洁以及机械和化学稳定性

本研究为超疏水防腐涂层的研究开辟了新的方向,为恶劣海洋环境中金属材料的长期保护提供了新的解决方案。



制备过程













(a)超疏水材料和(b)超疏水涂层的制备。


数据来源与出处


 

相关研究成果以“Modification of TiN with natural biomass rosin acid to achieve superhydrophobic, self-healing, and enhanced corrosion-resistant properties in epoxy coatings”为标题发表在《Progress in Organic Coatings》上。

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