江苏大学魏巍/中科院苏州纳米所张学同、盛智芝AFM:Kevlar气凝胶纳米限域液体纤维,实现核废料高效碘捕获
2025-07-25 11:19:09 作者:本网发布 来源:高分子科学前沿 分享至:

 随着核能可持续发展需求日益迫切,高效捕获核废料中的挥发性放射性碘(如129I、131I)成为关键挑战。现有吸附材料难以兼顾高吸附容量与活性位点利用率——液态吸附剂因气体分子扩散限制,活性位点利用率不足1%;固态多孔材料(如COFs、MOFs)虽利用率高,却受限于孔体积饱和导致的低吸附容量(约327 mg/g)。开发兼具气体渗透性、快速动力学和超高容量的新材料迫在眉睫。

江苏大学魏巍副研究员中国科学院苏州纳米所张学同研究员盛智芝副研究员团队创新提出“Kevlar气凝胶纳米限域液体纤维(KANLFs)”,通过旋转喷射纺丝技术将碘反应性液体TEPA封装于带状Kevlar气凝胶纤维的纳米孔道内(图1)。该设计形成级联微反应器结构,实现6837 mg/g的创纪录碘吸附容量(60°C下),液体利用率达56.7%,远超传统液体吸附剂(<1%)。材料成功集成至商用3M防毒面具滤芯,在75°C下净化因子(DF值)高达3025,满足美国核废气处理标准,为核能安全提供颠覆性解决方案。

图1 Kevlar气凝胶纳米限域液体纤维构建及碘捕获机制示意图 a) 通过旋转喷射纺丝结合旋转凝固浴制备带状气凝胶纤维的流程; b) KANLFs设计:将TEPA功能液限域于单根纤维内,保留纤维间气体通道; c) KANLF过滤器捕获气态碘,实现高吸附剂利用率、高容量和快速动力学。 

【技术原理与制造】

研究团队采用改良的旋转喷射纺丝工艺(图2a):将Kevlar纳米纤维(KNF)分散体高速喷射至旋转凝固浴中,动态气液界面作用力使射流变形为带状凝胶纤维(图2b)。经冷冻干燥后,获得宽度60–80 μm、厚度12–16 μm的带状气凝胶纤维(图2d–h),比传统湿法纺丝纤维尺寸减小76–88%。其介孔结构(孔径15–25 nm)和256 m²/g比表面积(图2f)为液体限域奠定基础。

图2 带状气凝胶纤维的制备与表征 a) 旋转喷射纺丝过程中凝胶纤维的实时图像; b) 纺丝过程受力分析(上)及冷冻干燥后纤维形态(下); c) 纺丝可行性参数图(转速与浓度关系); d) 凝胶纤维与气凝胶纤维的形态对比; e) 气凝胶纤维SEM及元素分布图; f) N₂吸脱附曲线; g,h) 气凝胶纤维宽度与厚度分布统计; i) 纤维簇宏观形状控制(圆形/方形滤膜及字母形状)。 

【固液协同机制】

通过毛细作用将TEPA液体限域于单根纤维内(图3a),气流辅助去除纤维间残留液,保留气体渗透通道。原子力显微镜(AFM)证实纤维表面形成均一超薄液体层(平均厚度17.8 nm),固液界面粘附力达2.3 nN(图3e–g)。分子动力学模拟揭示Kevlar分子(PPTA)与TEPA主要通过范德华力结合,界面能达0.124 eV/nm²(图3h),赋予材料500°C内热稳定性(图3i)。

图3 KANLFs中气凝胶纤维与功能液相互作用 a) KANLFs制备流程; b) 气凝胶纤维介孔内TEPA负载量曲线; c) 光学显微镜下TEPA浸润纤维的实时观测; d) TEPA负载前后的FTIR光谱; e,f) 饱和(e)与气流处理非饱和(f)KANLFs的AFM形貌; g) 非饱和KANLFs的AFM力曲线(显示液体厚度与粘附力); h) Kevlar分子(PPTA)与TEPA的界面能计算; i) 不同TEPA含量KANLFs的热重曲线。 

【性能验证】

静态吸附实验显示(图4a–c),90 wt% TEPA负载量的KANLFs在60°C实现最优性能(6837 mg/g),动力学模型揭示其80%饱和容量的平均吸附速率(K₈₀%)达443.2 mg/g/h。XPS与拉曼光谱证实碘捕获机制:TEPA中心仲胺优先结合I₂形成I₃⁻(结合能–21.55 kcal/mol),进一步聚合成I₅⁻(图4f–g)。材料透气性测试表明(图4h),三层KANLF滤芯压降低于2 kPa,满足穿戴设备要求;在5% CO₂共存环境下仍保持碘吸附优势(图4i)。

图4 KANLFs碘捕获性能与表征 a) 不同TEPA含量KANLFs的碘吸附容量; b) 不同温度下吸附容量对比; c) 不同负载量KANLFs的吸附动力学曲线; d) 吸附前后的FTIR光谱; e) 拉曼光谱(与固态碘对比); f) 吸附10小时后XPS谱; g) TEPA中胺基与I₂/I₃⁻的DFT结合能计算; h) 气流处理前后材料透气性; i) I₂/CO₂竞争吸附实验。 

【应用前景】

动态穿透实验证明(图5c),KANLFs在75°C、602 ppm碘浓度气流中维持1320分钟才穿透,DF值达3025。对比商用5% KI浸渍活性炭(图5f),其吸附容量提升2.3倍。规模化验证中(图5e),KANLFs被制成3M滤芯组件,碘捕获后呈现明显褐变,直观显示高效吸附。该材料在容量、速率和利用率三维指标上超越现有先进材料(图5g–i),为核废料管理、空气净化和应急响应提供工业化路径。

图5 KANLFs脱附性能、动态吸附及对比 a) 碘脱附与回收机制示意图; b) 不同温度下脱附效率; c) 连续流穿透曲线; d) 不同吸附剂利用率与容量对比(1–9为文献材料); e) 3M滤芯集成(i–ii)及碘捕获可视化(iii–v); f) 3M滤芯中KANLFs与商用活性炭性能对比; g) 与先进材料的容量对比; h) 容量与吸附速率综合评价; i) 与传统工业吸附剂性能对比。

【未来展望】

本研究开创了“固液协同限域”新范式,通过纳米级液体微区化同时激活液相反应活性与固相稳定性。KANLFs的成功研发不仅推动核能可持续发展,其级联微反应器设计理念可拓展至CO₂捕集、有毒气体过滤等领域,为多相界面反应材料设计指明方向。

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