上交-港城大联合顶刊《Composites Part B》:石墨烯纳米片增强铝基复材腐蚀行为和强度-延展性协同机制研究!
2025-03-05 15:04:42 作者:腐蚀与防护 来源:腐蚀与防护 分享至:

  

 

作为一种具有 Al11Ce3 增强相的复合材料,Al-Ce 合金在高温下表现出显著的微观组织稳定性以及可铸性。然而,铸态 Al-Ce 合金在室温下表现出相对较低的抗拉强度,通常约为150 MPa,即使在变形和热处理后也是如此。此外,大尺寸Al11Ce3相与Al基体之间的巨大电位差导致其耐腐蚀性较差。这些在强度和耐腐蚀性方面的限制为 Al-Ce 基合金的工业应用带来了重大障碍。

增材制造是工业 4.0 的关键组成部分,能够生产复杂设计的组件,减少浪费,缩短成形周期,并加速产品开发周期。在各种AM技术中,激光粉末床熔融已成为一种突出且成熟的工艺,在航空、航天和汽车等行业中得到指数级整合。然而,在增材制造领域铝合金的发展相对缓慢,主要是由于较低的经济激励和与激光打印相关的挑战,包括更高的激光反射率和相对较大的凝固范围。商业高强度 2000、6000 和 7000 系列铝合金焊接性差,不适合激光粉末床熔融。

Al-Ce 合金由于其热稳定性和在铸造过程中对凝固开裂的抵抗性,提供了一种可行的替代方案。先前的研究表明,采用激光粉末床熔融制备的具有原位纳米网络结构的 Al-9.5Ce-0.6Mg合金表现出优异的打印性。然而,尽管实际成形的 Al-9.5Ce-0.6 Mg 合金的强度提高了400 MPa,但在室温下断裂伸长率约为 6%。强度和延展性之间的不可调和冲突需要进一步解决。此外,激光粉末床熔融Al-Ce 基合金的腐蚀行为迄今为止尚未得到充分关注。

铝基复合材料(AMCs)通过结合 Al 基体和增强材料的优异性能,提供了一种可行的解决方案。石墨烯纳米片(GNPs)由于其低成形成本、优异的机械性能以及独特的电子和热性能,被认为是金属中很有前途的增强材料。通过广泛的变形以防止氧化和 GNPs 与基体之间的反应,通常可以实现 GNPs 增强铝基复合材料的强度和延展性。然而,制备方法严重限制了铝合金的应用,尤其是在复杂结构组件中。金属基复合材料(MMCs)的传统制备路线,包括液态方法(如液态金属渗透和铸造技术)和固态方法(如粉末冶金),通常会导致在延展性基体中形成团聚颗粒,从而导致不希望的脆性和较差的耐腐蚀性。铝中 GNPs 的均匀分布对于获得优异的耐腐蚀性至关重要。在微米级熔池中粉末的局部熔化,随后快速凝固,防止了 GNPs 的团聚。这个过程为制备具有优异强度-延展性和耐腐蚀性的 AMCs 提供了机会。

在这项工作中,上海交通大学和香港城市大学团队采用 LPBF 方法制备了新型 Al-9.5Ce-0.6Mg/0.7GNPs复合材料。随后,对制备的 Al-9.5Ce-0.6Mg/0.7GNPs 复合材料进行了后续热处理。对微观组织进行了细致表征。此外,系统研究了在 3.5 wt. % NaCl 溶液中的力学性能和腐蚀行为。此外,基于多尺度表征揭示了强化和腐蚀机理。

主要附图

 

图 1. (a) Al-Ce 粉末,(b) GNPs 粉末,(c) Al-Ce/GNPs 复合粉末的粉末形态;(d) Al-Ce/GNPs 复合粉末的 EDS图像;(e) Al-Ce 粉末的粒度分布;(f) L-PBF 工艺示意图;(g) 原位 Al-Ce/GNPs 复合样品;(h) 拉伸测试样品示意图。

图 2. (a) 成形后的 Al-Ce/GNPs 复合样品中缺陷尺寸的分布;(b) 通过CT 测量的等效直径与球形度的关系。

图 3. (a) Al-Ce/GNPs 复合粉末、原位和高温 Al-Ce/GNPs 样品的 XRD 和(b)拉曼光谱。

图 4. 沉积态和热处理 Al-Ce/GNPs 样品的扫描电子显微镜图像、反极图(IPF)图和相应的极图(PF):(a、c、e)沉积态 Al-Ce/GNPs 样品,(b、d、f)热处理 Al-Ce/GNPs 样品。

图 5. 沉积态和热处理 Al-Ce/GNPs 复合样品的 HR-TEM 和 FFT 结果:(a、b)沉积态 Al-Ce/GNPs 复合样品,(c、d)热处理 Al-Ce/GNPs 复合样品。

图 6. 沉积态和热处理 Al-Ce/GNPs 复合样品的透射电子显微镜(TEM)结果:(a)高角环形暗场(HAADF)图像,(b)MPB 区域放大的 HAADF 图像,(c)MPC 区域放大的 HAADF 图像,(d)沉积态样品中 Al、Ce、Mg 和 C 元素的 STEM-EDS图像,(e)HAADF 图像,(f)MPB 区域放大的 HAADF 图像,(g)MPC 区域放大的 HAADF 图像,(h)热处理样品中 Al、Ce、Mg 和 C 元素的 STEM-EDS图像。

图 7. (a) 从制备样品中提取的原子探针Al、Ce、Mg 和 C 原子图;(b) 浓度分布的直方图;(c) 从 HT 样品中提取的原子探针 Al、Ce、Mg 和 C 原子图;(d) 浓度分布的直方图。

图 8. 沉积态和热处理 Al-Ce/GNPs 复合样品的拉伸性能:(a) 室温下的工程应力-应变曲线,(b) 与其他报道的增材成形 Al-Ce 和 Al-Si 系合金的强度和延伸率随 YS 的变化比较。

图 9. 沉积态和热处理 Al-Ce/GNPs 复合合金的断裂表面

图 10. 铸造态 Al-Ce、烧结态 Al-Ce 和高温 Al-Ce/GNPs 复合样品的极化曲线和电化学阻抗谱(EIS):(a)Tafel 曲线,(b)Nyquist 图,(c)阻抗模量与频率的 Bode 图,(d)相位角与频率的 Bode 图。

图 11. 铸态、热处理态 Al-Ce 合金和热处理态 HT Al-Ce/GNPs 复合材料在循环极化测试后的腐蚀形貌 SEM 和 EDS 图像。

图 12. 铸造态、沉积态态 Al-Ce/GNPs 和高温 Al-Ce/GNPs 复合合金在 3.5 wt %溶液中浸泡 1 小时、5 小时、3 天和 7 天后的 BSE 显微照片:(a)浸泡 1 小时后的 BSE 图像,(b, b1)浸泡 5 小时后的 BSE 图像和相应的 EDS 图谱,(c)浸泡 3 天后的 BSE 图像,(d, d1)铸造态 Al-Ce 合金浸泡 7 天后的 BSE 图像和相应的 EDS 图谱;(e–h)铸造态 Al-Ce/GNPs 复合合金浸泡 1 小时、5 小时、3 天和 7 天后的 BSE 图像;(i–l)高温 Al-Ce/GNPs 复合合金浸泡 1 小时、5 小时、3 天和 7 天后的 BSE 图像。

图 13. 拉伸测试后和高温处理 Al-Ce/GNPs 复合材料的横截面形态和 GND 密度:(a)样品的横截面形态;(b)高温处理样品的横截面形态;(c, d)GND 密度和(e)GND 密度曲线。

图 14. 铸态 Al-Ce 合金、制备态 Al-Ce/GNPs 和高温 Al-Ce/GNPs 复合材料的 SKPFM 分析。(a)原子力显微镜(AFM)形貌图像,(a1)电位差分布图,(b)铸态 Al-Ce 合金中沿白色箭头的电位差,(c, c1)对应 MPB 区的 AFM 形貌图像和电位差分布图,(d, d1)对应 MPC 区的 AFM 形貌图像和电位差分布图,(f)制备态 Al-Ce/GNPs 复合材料中 c1 和 c1 沿白色箭头的电位差,(f, f1)对应 MPB 区的 AFM 形貌图像和电位差分布,(g, g1)对应 MPC 区的 AFM 形貌图像和电位差分布图,(h)高温 Al-Ce/GNPs 复合材料中 f1 和 g1 沿白色箭头的电位


主要结论

01

 

该Al-Ce/GNPs复合材料具有优异的加工性能,相对密度为 99.62%,具有细小的 Al/(Al, Mg) 11Ce3 共连续结构。Mg 主要存在于(Al, Mg)11Ce3 相,但倾向于在其边缘发生更多偏析。

02

 

Al-Ce/GNPs 复合材料在室温下表现出优异的拉伸性能,屈服强度约为 300 ± 2 MPa,抗拉强度约为 452 ± 3 MPa,延伸率约为 5.6 ± 0.3%。热处理提高了延展性至 13.2%,同时强度损失最小。

03

 

主要强度贡献包括奥罗万强化、载荷转移强化和细化强化。(Al, Mg)11Ce3 网络的断裂可以促进滑移并提高延展性。HT Al–Ce/GNPs 复合材料在 3.5 wt. % NaCl 溶液中表现出优异的耐腐蚀性,显著降低了电化学腐蚀,并在 MPB 处优先发生腐蚀。

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